Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Состав сооружений: решетки и песколовки: Решетки – это первое устройство в схеме очистных сооружений. Они представляют...
Топ:
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Устройство и оснащение процедурного кабинета: Решающая роль в обеспечении правильного лечения пациентов отводится процедурной медсестре...
Интересное:
Аура как энергетическое поле: многослойную ауру человека можно представить себе подобным...
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Дисциплины:
2017-06-11 | 292 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
ПЛОТНОСТИ В АУРИПИГМЕНТЕ As2S3
КИТАНИН Д.С., ЕГОРОВА Н.Г., КГЭУ, г. Казань
Науч. рук. канд. физ.-мат. наук, доцент ПОГОРЕЛЬЦЕВ А.И.
Аурипигмент (orpiment) As2S3 относится к халькогенидным стеклообразным полупроводникам, которые широко применяются в современных технологиях – при изготовлении солнечных батарей, оптических устройств памяти и т.п. Основными структурными элементами являются пирамидальные (зонтичные) группы AsS3, собранные в бесконечные цепочки и сетки, перпендикулярные оси b.
Спектр ЯКР 75As, измеренный ранее при температурах 77 и 300 К, состоял из двух резонансных линий, частоты которых равны 70,336, 69,537 и 72,804, 71,942 МГц для температур 77 и 300 К соответственно. Наличие двух резонансных ЯКР-линий у данного соединения хорошо согласуется с данными рентгеноструктурного анализа, устанавливающего два кристаллохимических неэквивалентных положения ядер As (и три неэквивалентных положения ядер S). Были также выполнены ab initio оценки градиентов электрического поля (ГЭП) на ядрах мышьяка. Расчеты выполнялись в рамках самосогласованного неограниченного метода Хартри – Фока (SCF-LCAO-UHF) с использованием MINI. Однако результаты расчетов следует признать неудовлетворительными
из-за большого расхождения рассчитанных и экспериментально наблюдаемых частот – для позиции AsI расхождение составляло ~20 МГц.
В настоящей работе проведена подборка параметров расчетов и выполнены оценки ГЭП для обеих позиций ядер мышьяка. По результатам проведены построения карт распределения электронной плотности и выполнен предварительный анализ. Использовался кластерный подход – для позиции AsI исследовался кластер для позиции AsII – кластер В качестве опоры использовались экспериментально полученные частоты ЯКР 75As.
|
Первоначально оценки ГЭП на ядрах меди были выполнены в рамках самосогласованного ограниченного метода Хартри – Фока с открытыми оболочками (SCF-LCAO-ROHF) с использованием различных базисов. Однако выяснилось, что данная модель малоэффективна – разница в значениях «эксперимент – расчет» составляла десятки МГц. Поэтому, на наш взгляд, необходим был более широкий учет обменно-корреляционных эффектов. С этой целью была выполнена серия расчетов в рамках теории функционала плотности (DFT) с использованием различных обменных, корреляционных и гибридных функционалов. Было найдено хорошее соответствие экспериментальным данным: кластер AsI – Т = 300 К, МГц, n = 1, базис sto(3), функционал BHHLYP; Т = 77 К, МГц, n = 4, базис sto(3), функционал BHHLYP; кластер AsII – Т = 300 К, МГц, n = 0,
базис sto(4), функционал B3LYP1,5; Т = 77 К, МГц, n = 12, базис sto(4), функционал B3LYP1,5.
Полученные данные были использованы для построения и первоначального анализа карт распределения электронной плотности. В частности, для кластера AsI (Т = 300 К) были исследованы плоскости, построенные на атомах (в скобках приведен номер неэквивалентной позиции): As(I)-S(I)-As(II), As(I)-S(II)-As(II), As(I)-S(III)-As(II), S(II)-As(I)-S(I), S(II)-As(I)-S(III), S(III)-As(I)-S(I), а для аналогичного кластера AsII (Т = 300 К) – As(I)-S(I)-As(II), S(II)-As(II)-S(I), S(I)-As(II)-S(III), S(II)-As(II)-S(III), As(I)-S(III)-As(II). На приведенном рисунке представлен фрагмент карты распределения электронной плотности для плоскости атомов S(II)-As(I)-S(III) для кластера AsI Как видно из рисунка, образуется цепочка As-S-As-S-…, имеющая общую изолинию электронной плотности на уровне 0,08 е/Å3. Можно предположить наличие высокой степени ковалентности при образовании данной связи. Практически для всех рассматриваемых плоскостей наблюдается подобная картина распределения электронной плотности. Полученные результаты позволяют сделать выводы, что связь в системе As2S3 формируется с высокой степенью ковалентности и является многоцентровой.
Фрагмент карты распределения электронной плотности для плоскости атомов
|
S(II)-As(I)-S(III)
Следует отметить, что выборочные исследования аурипигмента методом функции локализации электронов (ELF) полностью подтверждают сделанные выводы.
УДК 538.975 + 535.215.4
|
|
История развития хранилищ для нефти: Первые склады нефти появились в XVII веке. Они представляли собой землянные ямы-амбара глубиной 4…5 м...
Наброски и зарисовки растений, плодов, цветов: Освоить конструктивное построение структуры дерева через зарисовки отдельных деревьев, группы деревьев...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!