Эмиссия газов от очистных сооружений канализации: В последние годы внимание мирового сообщества сосредоточено на экологических проблемах...
Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
Топ:
Оснащения врачебно-сестринской бригады.
Методика измерений сопротивления растеканию тока анодного заземления: Анодный заземлитель (анод) – проводник, погруженный в электролитическую среду (грунт, раствор электролита) и подключенный к положительному...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Интересное:
Инженерная защита территорий, зданий и сооружений от опасных геологических процессов: Изучение оползневых явлений, оценка устойчивости склонов и проектирование противооползневых сооружений — актуальнейшие задачи, стоящие перед отечественными...
Национальное богатство страны и его составляющие: для оценки элементов национального богатства используются...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Дисциплины:
2022-12-20 | 37 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Ацилирование непредельных соединений хлорангидридами карбоновых кислот с образованием a, b -непредельных кетонов называется реакцией Кондакова:
Механизм этой реакции аналогичен реакциям электрофильного присоединения к непредельным соединениям:
· Первой стадией в схеме механизма является образование электрофильной частицы – ацилий катиона (I).
· Далее ацилий-ион присоединяется к олефину с образованием карбокатиона (II).
· После этого к катиону (II) присоединяется хлорид-анион и получается b -хлоркетон (III).
· При действии на b -хлоркетон (III) триэтиламина отщепляется хлористый водород и образуется a, b -непредельный кетон.
Реакция Кондакова, будучи весьма разносторонней реакцией, позволяет получать самые различные кетоны, которые трудно синтезировать другим путем. Выходы в этой реакции не очень высоки, поскольку имеется много потенциально возможных побочных реакций, затрагивающих двойную связь. Возможными продуктами являются b -хлоркетоны, изомерные ненасыщенные кетоны, алкилгалогениды и полимеры. Самым лучшим катализатором служит хлорид олова (IV), однако, как было показано, если предпринимать предосторожности для того, чтобы использовать только эквивалентные количества ацилгалогенида и хлористого алюминия, эффективными катализаторами будут также хлористый цинк и хлористый алюминий. Эти меры предосторожности можно осуществить, растворяя хлористый алюминий и ацилгалогенид в метиленхлориде и декантируя этот раствор с избытка хлористого алюминия. Олефин следует добавлять последним. Выходы при такой методике составляют от 40 до 57%.
Аналогичным образом протекает ацилирование ацетиленовых углеводородов с образованием b -галогензамещенных винилкетонов, причем выходы бывают различными, как плохими, так и удовлетворительными:
|
3.4. Ацилирование b -дикарбонильных соединений
Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов могут реагировать с С-Н-кислотными соединениями. Реакция ацилирования b -дикарбонильных соединений очень важна в препаративном отношении. Обычно еноляты металлов (натрия или магния) вводят в реакцию с ацилгалогенидами. Амбидентный анион b -дикарбонильного соединения в определенных условиях наряду с С-ацилированием способен и к замещению у атома кислорода енольной группы (О-ацилированию).
Соотношение продуктов О- и С-замещения зависит как от строения ацилирующего агента и b -дикарбонильного соединения, так и от реакционной среды. Так, при ацилировании этоксимагнийпроизводных b -дикарбонильных соединений образуются исключительно продукты С-ацилирования.
В свою очередь ацилирование свободных b -дикарбонильных соединений ацилхлоридами в пиридине приводит исключительно к образованию О-ацилированных продуктов:
Экспериментальная часть
|
|
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Биохимия спиртового брожения: Основу технологии получения пива составляет спиртовое брожение, - при котором сахар превращается...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!