Семя – орган полового размножения и расселения растений: наружи у семян имеется плотный покров – кожура...
Индивидуальные очистные сооружения: К классу индивидуальных очистных сооружений относят сооружения, пропускная способность которых...
Топ:
Характеристика АТП и сварочно-жестяницкого участка: Транспорт в настоящее время является одной из важнейших отраслей народного...
Когда производится ограждение поезда, остановившегося на перегоне: Во всех случаях немедленно должно быть ограждено место препятствия для движения поездов на смежном пути двухпутного...
Оценка эффективности инструментов коммуникационной политики: Внешние коммуникации - обмен информацией между организацией и её внешней средой...
Интересное:
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Искусственное повышение поверхности территории: Варианты искусственного повышения поверхности территории необходимо выбирать на основе анализа следующих характеристик защищаемой территории...
Принципы управления денежными потоками: одним из методов контроля за состоянием денежной наличности является...
Дисциплины:
2018-01-14 | 221 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
а) пиррол
У пиррольного азота следующее строение:
Три sp2-гибридизованные орбитали израсходованы на образование
σ-связей, две из которых с углеродом, а одна − с водородом; негибридизованная p-орбиталь с неподеленной парой электронов включена в ароматический секстет (4ē+2ē). Шестиэлектронное облако приходится на пятицентровую ситему, поэтому эта система называется суперароматической.
б) пиридин
У пиридинового азота несколько другое распределение электронов:
Только две sp2-гибридизованные орбитали израсходованы на образование σ-связей (с углеродами), свободная p-орбиталь с одним электроном участвует в образовании π-секстета, а не вошедшая в сопряжение пара электронов располагается на третьей sp2-гибридизованой орбитали, обеспечивая основность пиридина.
Так как азот более электроотрицателен (э.о.=3), то общее электронное облако сдвинуто в сторону азота. Такая система называется π-недостаточной.
1.6. Электронные эффекты заместителей
Элекроотрицательность (ЭО) – способность атомов притягивать к себе электроны.
Смещение электронной плотности в сторону более электроотрицательного атома называется поляризацией связи, результат – появление частичных разрядов на атомах:
неполярная связьполярная связь
CH3–CH3 С δ+ → Clδ-
CH2=CH2 С δ+ = Oδ-
CH≡CH
Смещение электронной плотности вдоль σ-связи носит название индуктивного эффекта (I-эффект). Графически он изображается прямой стрелкой, острие которой направлено в сторону более электроотрицательного элемента. (← →). Индуктивный эффект может быть +I-эффект, если электронная плотность в молекуле возрастает, или
-I-эффект, если он приводит к уменьшению электронной плотности в молекуле. Смещение частичных зарядов обозначают так: δ+ или δ-.
|
Электронодонорные заместители: CH3 и другие алкилы, Li, Mg, Na,
-O − обладают положительным I-эффектом.
Электроноакцепторные заместители: -Hal; -OH; H2O; NH3+; NH2; NO2; --C≡N; - COH; - COOH, - COOR, SO3H обладают отрицательным
I-эффектом.
Передача полярных эффектов через π-связи носит название мезомерного эффекта (М-эффект). Он может быть положительным (+М – эффект) и отрицательным (-М – эффект).
Влияние заместителя, передаваемое по сопряженной системе
π-связей с перераспределением электронной плотности, называется мезомерным эффектом.
Мезомерный эффект может быть обусловлен взаимодействием π-π связей (π-π-сопряжение), что приводит к появлению + М-эффекта. Графически мезомерный эффект изображают изогнутой стрелкой, острие которой направлено в сторону атома, к которому происходит смещение электронной плотности. ()
Например:
Электронодонорные заместители – C=C; C6H5-; -OH; -OR; -NH2.
Электроноакцепторные заместители – C=O; -COOH; -NO2.
Индуктивные и мезомерные эффекты заместителей могут не совпадать по направлению, существенно влияют на реакционную способность соединений.
|
|
Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Типы оградительных сооружений в морском порту: По расположению оградительных сооружений в плане различают волноломы, обе оконечности...
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!