Археология об основании Рима: Новые раскопки проясняют и такой острый дискуссионный вопрос, как дата самого возникновения Рима...
Механическое удерживание земляных масс: Механическое удерживание земляных масс на склоне обеспечивают контрфорсными сооружениями различных конструкций...
Топ:
Оснащения врачебно-сестринской бригады.
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Интересное:
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Принципы управления денежными потоками: одним из методов контроля за состоянием денежной наличности является...
Распространение рака на другие отдаленные от желудка органы: Характерных симптомов рака желудка не существует. Выраженные симптомы появляются, когда опухоль...
Дисциплины:
2017-12-09 | 1062 |
5.00
из
|
Заказать работу |
Под внешними факторами будем понимать любые взаимодействия на систему, в результате которых изменяется ее температура и число частиц в единице объема пространства (этот фактор обычно рассматривают как влияние давления).
Если система находится в химическом равновесии, то это значит, что ее в любом элементарном объеме имеет место одна и та же температура. Одно и то же давление и определенный химический состав. Правильнее говорить, что система находится в термодинамически устойчивом состоянии. Если изменится температура и давление, то система обязательно изменит и свой химический состав и перейдет в новое химическое равновесие.
Качественно подвижность равновесия в связи с изменением давления и температуры впервые установил Ле Шателье, а затем существенно дополнил и развил Браун.
ПРИНЦИП ЛЕ ШАТЕЛЬЕ – БРАУНА.
Если на систему, находящуюся в равновесии, оказывать внешнее воздействие, то она перейдет в новое равновесное состояние, в котором это воздействие будет ослаблено.
Влияние температуры:
При новой, более высокой температуре равновесие смещается влево. При повышении температуры системы увеличивается доля веществ, образующихся по реакции, протекающей с поглощением тепла.
Влияние давления:
При повышении давления равновесие смещается в ту сторону, где возрастает доля веществ, имеющих меньший порциальный объем.
Количественно влияние температуры на подвижность равновесия устанавливается с помощью уравнений изохоры или изобары Вант Гоффа.
Уравнения изохоры и изобары показывают, что количественно зависимость константы равновесия от температуры может быть выражена через тепловой эффект химических реакций, а более детально можно указать на следующее:
1.Допустим, что dT>0, значит рассматриваем как изменится константа равновесия при повышении температуры. Если (реакция эндотермическая), то с повышением температуры константа равновесия увеличится. Если (реакция экзотермическая), то с повышением температуры константа равновесия уменьшится. Имея ввиду, что в константе равновесия числитель – это всегда концентрация продуктов, то рост Кр означает смещение равновесия вправо, и, соответственно, уменьшение Кр – смещение равновесия влево.
2.Абсолютная величина теплового эффекта говорит о том, как сильно изменяется константа равновесия от температуры, чем больше по абсолютной величине или , тем сильнее изменяется константа равновесия с изменением температуры. У слабо экзо- или эндореакций константа равновесия с изменением температуры практически не меняется.
3.Уравнения позволяют рассчитать константу равновесия для любой температуры, если Кр известна при какой-то другой температуре. Интегрируя уравнения изохоры или изобары получим:
4.Нередкими являются случаи, когда полученное уравнение используют для нахождения теплового эффекта реакции. В этом случае реакцию проводят при 2х разных температурах, отбирают пробы веществ, анализируют и находят равновесные концентрации, вычисляют константы равновесия Кр(Т1) и Кр(T2), затем находят тепловой эффект:
Уравнения изохоры и изобары являются приближенными, их удобно использовать для реакций, в которых между Т1 и Т2 ни одно из веществ не претерпевает превращений и в тех случаях, когда интервал между температурами Т1 и Т2 не очень широк.
10. Восстановление окислов металлов с помощью СО и Н2
Восстановление оксидов металлов газами идет по реакциям:
В данном случае является неизвестным, т.е. неизвестными являются условия восстановления. Анализ можно выполнить, если сопоставить между собой две более простые реакции.
Итак, видим, что . Чтобы реакция восстановления могла идти вправо, необходимо, чтобы было отрицательно. Это может быть достигнуто, если будет более отрицательно, чем величина , значит, у СО (Н2) сродство к кислороду должно быть больше, чем у металла.
Рассмотрим три крайних случая восстановления оксидов металла газами в зависимости от соотношения между сродством металла к кислороду и сродством восстановителя СО (Н2)к кислороду.
1.Сродство у металла и СО(Н2) к кислороду примерно одинаковы.
Таким образом, ,
Значит
А т.к.
Тогда , а это значит, что в равновесной газовой фазе содержание СО и СО2 примерно одинаково.
В восстановительной газовой смеси содержание СО должно быть больше, чем в равновесной (см. точку “б”). Если газовая смесь имеет состав в точке “в”, то восстановительный процесс не возможен, а наоборот, может иметь место окисление металла.
Если в газовой фазе содержится только два газа, то .
В этом случае .
В данном случае имеем уравнение с одним неизвестным, из которого находим .
в том случае, если коэффициенты перед СО и СО2 равны.
2.Сродство металла к кислороду намного меньше сродства СО к кислороду.
Таким образом,
В этом случае сильно отрицательная величина, следовательно константа равновесия будет большой величиной.
Это значит, что в равновесном газе доля СО2 значительно превышает долю СО.
3.Сродство у металла к кислороду значительно выше, чем у СО.
Таким образом,
В этом случае величина будет величиной положительной, а константа равновесия будет очень маленькой величиной.
Это значит, что в равновесной газовой фазе доля СО составляет практически 100 %.
Данная схема анализа положена в основу классификации оксидов по восстановимости:
I группа – средневосстановимые оксиды – FeO, SnO, MoO, ZnO.
II группа – легковосстановимые оксиды – NiO, CuO, PbO, MgO.
III группа – трудновосстановимые оксиды – MnO, Al2O3, CaO,V2O3
Газы СО и Н2 имеют практически одинаковые восстановительные свойства, потому что сродство к кислороду у них почти одинаково. Анализ необходимых восстановительных смесей показывает, что газами СО и Н2 рационально восстанавливать средне- и легковосстановимые оксиды металлов, а трудновосстановимые оксиды рациональнее восстанавливать твердым углеродом или металлом – восстановителем.
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!