Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
Типы оградительных сооружений в морском порту: По расположению оградительных сооружений в плане различают волноломы, обе оконечности...
Топ:
Отражение на счетах бухгалтерского учета процесса приобретения: Процесс заготовления представляет систему экономических событий, включающих приобретение организацией у поставщиков сырья...
Техника безопасности при работе на пароконвектомате: К обслуживанию пароконвектомата допускаются лица, прошедшие технический минимум по эксплуатации оборудования...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Интересное:
Финансовый рынок и его значение в управлении денежными потоками на современном этапе: любому предприятию для расширения производства и увеличения прибыли нужны...
Как мы говорим и как мы слушаем: общение можно сравнить с огромным зонтиком, под которым скрыто все...
Искусственное повышение поверхности территории: Варианты искусственного повышения поверхности территории необходимо выбирать на основе анализа следующих характеристик защищаемой территории...
Дисциплины:
2017-10-09 | 842 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Полимеризация - процесс получения высокомолекулярных соединений (полимеров) за счет последовательного присоединения молекул низкомолекулярного ненасыщенного вещества (мономера) к активному центру, расположенному на конце нарастающей цепи.
Полимеризацию алкенов можно изобразить схемой:
, где n - степень полимеризации
В зависимости от природы катализатора процесса активации молекул мономера различают радикальный, ионный (катионный, анионный) и координационный тип реакции полимеризации.
Радикальная полимеризация. Инициаторы процесса: УФ-свет, температура, катализатор. Например, получение полиэтилена осуществляется при 1000 атм и 200 0С, инициатором служит кислород, который является источником образования свободных радикалов: О–:–О ¾® 2 О·). Полимеризация хлор-винила проводится в присутствии пероксидов (перекись ацетила, перекись бензоила и др.) в качестве инициаторов:
Обрыв цепной реакции вызывается рекомбинацией (соединением двух радикалов) или диспропорционированием (цепь превращается в смесь алкена и алкана при переносе атома водорода от одного радикала к другому).
Катионная полимеризация. Реакция протекает как электрофильное присоединение по двойной связи. Катализаторами процесса служат протоновые кислоты или кислоты Льюиса (BF3, AlCl3, FeCl3 и др.). Катионная полимеризация характерна для винильных соединений с электронодонорными заместителями при кратной связи (пропилен, изобутилен, винилбутиловый эфир и др.). Ниже приведен механизм катионной полимеризации пропилена под действием разбавленной серной кислоты:
Обрыв цепи происходит в результате отщепления протона от карбкатиона (образуется алкен) или при соединении карбкатиона с противоионом.
|
Анионная полимеризация. Катализ происходит амид-ионами (амид натрия NaNH2), алкоксид-ионами (этилат натрия C2H5ONa), литий- и натрий-органическими соединениями (бутиллитий С4H9Li, фенилнатрий C6H5Na). Реакция протекает как нуклеофильное присоединение по двойной связи. Анионная полимеризация характерна для ненасыщенных соединений с электроноакцепторными заместителями. Например, полимеризация акрило-нитрила под действием бутиллития:
Обрыв цепи можно вызвать, например, присоединением протона.
Координационная полимеризация происходит под действием металлоорганических катализаторов Циглера-Натта – комплексом TiCl4 c (C2H5)3Al. Использование металлоорганических катализаторов позволило осуществлять стереохимический контроль над процессом полимеризации, поскольку катализатор выполняет роль матрицы, на которой формируются стереорегулярные полимеры.
Стереорегулярные полимеры.
Стереоспецифическая полимеризация – процесс образования полимеров с упорядоченной пространственной структурой (стереорегулярные полимеры)
Атактический полиметилметакрилат
При хиральном центре заместители располагаются хаотически относительно зигзагообразной углеводородной полимерной цепи
Синдиотактический полиметилметакрилат
При хиральном центре заместители располагаются попеременно по одну и
по другую сторону углеродной полимерной цепи
Изотактический полиметилметакрилат
При хиральном центре заместители располагаются по одну сторону углеродной
полимерной цепи
Сополимеризация – процесс полимеризации, протекающий с участием двух различных мономеров:
7. Теломеризация.
Цепная реакция непредельных соединений (мономеров) с веществом – передатчиком цепи реакции (телогеном). В результате этого радикального процесса образуются смеси олигомеров (теломеров), молекулы которых построены из молекул мономеров и концевых групп, представляющих собой фрагменты телогена. Например, продуктом теломеризации этилена под действием СCl4 (в присутствии инициатора) является смесь тетрахлоралканов:
|
Этот процесс имеет следующий механизм:
Зарождение цепи:
инициатор
Продолжение цепи:
Передача цепи:
Продукты теломеризации этилена – смесь тетрахлоралканов:
II. Окисление алкенов.
В зависимости от условий проведения реакции различают окисление алкенов без разрыва по двойной связи, с разрывом молекулы по двойной связи,
и по аллильному положению.
|
|
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
История развития хранилищ для нефти: Первые склады нефти появились в XVII веке. Они представляли собой землянные ямы-амбара глубиной 4…5 м...
Своеобразие русской архитектуры: Основной материал – дерево – быстрота постройки, но недолговечность и необходимость деления...
Типы сооружений для обработки осадков: Септиками называются сооружения, в которых одновременно происходят осветление сточной жидкости...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!