Кормораздатчик мобильный электрифицированный: схема и процесс работы устройства...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов (88‰)...
Топ:
Устройство и оснащение процедурного кабинета: Решающая роль в обеспечении правильного лечения пациентов отводится процедурной медсестре...
Установка замедленного коксования: Чем выше температура и ниже давление, тем место разрыва углеродной цепи всё больше смещается к её концу и значительно возрастает...
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Интересное:
Мероприятия для защиты от морозного пучения грунтов: Инженерная защита от морозного (криогенного) пучения грунтов необходима для легких малоэтажных зданий и других сооружений...
Уполаживание и террасирование склонов: Если глубина оврага более 5 м необходимо устройство берм. Варианты использования оврагов для градостроительных целей...
Что нужно делать при лейкемии: Прежде всего, необходимо выяснить, не страдаете ли вы каким-либо душевным недугом...
Дисциплины:
2022-12-30 | 24 |
5.00
из
|
Заказать работу |
Процесс гидрирования сероорганических соединений основывается на реакциях каталитического разложения сернистых протекающих в присутствии катализаторов ГКД-202 и алюмокобольтмолибденовых (АКМ) или других катализаторов, допущенных к производству.
Реакции каталитического разложения сернистых соединений в присутствии водорода протекают по следующим схемам:
Меркаптаны (тиолы):
R-SH + H2 → RH + H2S (2.1)
Дисульфиды:
RS-SR + 3H2 → 2 RH + 2H2S (2.2)
Сульфиды ациклические:
R-S-R + 2H2 → 2 RH + H2S (2.3)
В частности:
С2Н5SН+ Н2 ® Н2S+ С2Н6 (2.4)
(С2Н5)2S+ 2 Н2 ® Н2S + 2 С2Н6 (2.5)
(С2Н5)2S2 + 3 Н2 ® 2Н2S + 2 С2Н6 (2.6)
(С2Н5)2S3 + 4 Н2 ® 3Н2S + 2 С2Н6 (2.7)
Глубина протекания этих реакций зависит от температуры, парциального давления водорода, активности катализатора и других факторов.
Константа равновесия реакции водорода с сернистыми соединениями при температурах от 573 до 673 К достаточно велика, т.е. реакции протекают практически до конца, и глубина сероочистки нефтепродуктов гидрированием может быть доведена до очень большой величины.
Фактором, лимитирующим глубину сероочистки в процессе гидроочистки, является только скорость реакции гидрирования.
Механизм гидрирования сераорганических соединений в значительной степени зависит от их строения. Скорость гидрирования, в общем, возрастает в ряду: тиофены < тиофаны < сульфиды < дисульфиды < меркаптаны. При этом в общем случае скорость гидрирования сернистых соединений возрастает с повышением температуры и парциального давления водорода.
При реакции гидрирования одновременно с удалением серы происходит разложение азотистых и кислородсодержащих соединений, например:
COS + H2 ® Н2S + СO (2.8)
При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду соединений: сераорганические < кислородорганические < < азоторганические.
Кинетика гидрирования реальных промышленных видов сырья весьма сложна. Сложность определятся различием в скоростях превращения различных классов сернистых соединений (иногда на порядок больше), а также изменением активности катализатора в ходе процесса. Также влияют явления торможения реакций сероводородом при гидрировании индивидуальных соединений.
На процесс гидроочистки влияют следующие условия: качество сырья, объемная скорость подачи сырья, соотношение объемов водородсодержащего газа и сырья, объёмная доля водорода в циркулирующем водородсодержащем газе, температура, давление, активность катализатора.
Влияние качества сырья
Технологические условия процесса гидрирования различных серосоединений напрямую зависят от их состава и состава исходного газа. Естественно, что с увеличением общего количества серосодержащих примесей в газе его очистка при прочих равных условиях будет ухудшаться. Также скорость обессеривания уменьшается с увеличением молекулярного веса самих серосоединений.
Влияние температуры
Степень обессеривания возрастает с повышением температуры. Рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. При температуре выше максимально допустимой увеличивается скорость реакций разложения по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи, с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется. При этом увеличивается расход водорода и количество образовавшегося на катализаторе кокса. Поэтому температуру необходимо поддерживать низкой, насколько это совместимо с требуемым количеством продукта, чтобы свести до минимума скорость дезактивации катализатора.
Правильно выбранный интервал рабочих температур обеспечивает как требуемое качество, так и длительность пробега и общего срока службы катализатора.
Процесс гидрирования обычно проводится при температуре 613–693 К; в начале рабочего цикла устанавливается минимальная температура, обеспечивающая заданную глубину очистки сырья.
Влияние давления
С ростом общего давления процесса, при прочих равных условиях, растет парциальное давление водорода, что ускоряет реакцию гидрирования и способствует уменьшению возможности отложения кокса на катализаторе.
Суммарное парциальное давление водорода слагается из раздельных влияний общего давления, концентрации водорода в циркуляционном газе и отношения водород-углеводородное сырье. Хотя все положительные результаты достигаются за счет увеличенного расхода водорода, целесообразно поддерживать и общее давление и содержание водорода в циркуляционном газе на максимально высоком уровне, насколько это допускается ресурсами свежего водородсодержащего газа и экономическими соображениями.
Заметное влияние парциального давления водорода на глубину гидрирования оказывается в интервале значений от 1,0 до 5,0 МПа. Выше 5,0 МПа влияние давления на качество гидроочистки незначительно.
В промышленности величина давления определяется, как правило, конструкционными особенностями аппаратуры и требованиями к параметрам процесса на других стадиях и на стадии сероочистки не превышает 4 МПа.
Влияние объёмной скорости
Влияние объемной скорости, в общем случае, обратно пропорционально влиянию времени контакта. Поскольку основные реакции гидрирования протекают практически нацело, при увеличении времени контакта (уменьшении объемной скорости) степень гидрирования увеличивается и объемная скорость в реальных процессах лимитируется лишь требованиям к качеству очистки, т.е. выбирается в зависимости от содержания серы в сырье, необходимого содержания серы в газе после очистки, а также активности гидрирующего катализатора.
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
История развития пистолетов-пулеметов: Предпосылкой для возникновения пистолетов-пулеметов послужила давняя тенденция тяготения винтовок...
История развития хранилищ для нефти: Первые склады нефти появились в XVII веке. Они представляли собой землянные ямы-амбара глубиной 4…5 м...
Автоматическое растормаживание колес: Тормозные устройства колес предназначены для уменьшения длины пробега и улучшения маневрирования ВС при...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!