Историки об Елизавете Петровне: Елизавета попала между двумя встречными культурными течениями, воспитывалась среди новых европейских веяний и преданий...
Таксономические единицы (категории) растений: Каждая система классификации состоит из определённых соподчиненных друг другу...
Топ:
Организация стока поверхностных вод: Наибольшее количество влаги на земном шаре испаряется с поверхности морей и океанов...
Комплексной системы оценки состояния охраны труда на производственном объекте (КСОТ-П): Цели и задачи Комплексной системы оценки состояния охраны труда и определению факторов рисков по охране труда...
Основы обеспечения единства измерений: Обеспечение единства измерений - деятельность метрологических служб, направленная на достижение...
Интересное:
Принципы управления денежными потоками: одним из методов контроля за состоянием денежной наличности является...
Берегоукрепление оползневых склонов: На прибрежных склонах основной причиной развития оползневых процессов является подмыв водами рек естественных склонов...
Лечение прогрессирующих форм рака: Одним из наиболее важных достижений экспериментальной химиотерапии опухолей, начатой в 60-х и реализованной в 70-х годах, является...
Дисциплины:
2022-12-20 | 40 |
5.00
из
|
Заказать работу |
|
|
Ацилирование непредельных соединений хлорангидридами карбоновых кислот с образованием a, b -непредельных кетонов называется реакцией Кондакова:
Механизм этой реакции аналогичен реакциям электрофильного присоединения к непредельным соединениям:
· Первой стадией в схеме механизма является образование электрофильной частицы – ацилий катиона (I).
· Далее ацилий-ион присоединяется к олефину с образованием карбокатиона (II).
· После этого к катиону (II) присоединяется хлорид-анион и получается b -хлоркетон (III).
· При действии на b -хлоркетон (III) триэтиламина отщепляется хлористый водород и образуется a, b -непредельный кетон.
Реакция Кондакова, будучи весьма разносторонней реакцией, позволяет получать самые различные кетоны, которые трудно синтезировать другим путем. Выходы в этой реакции не очень высоки, поскольку имеется много потенциально возможных побочных реакций, затрагивающих двойную связь. Возможными продуктами являются b -хлоркетоны, изомерные ненасыщенные кетоны, алкилгалогениды и полимеры. Самым лучшим катализатором служит хлорид олова (IV), однако, как было показано, если предпринимать предосторожности для того, чтобы использовать только эквивалентные количества ацилгалогенида и хлористого алюминия, эффективными катализаторами будут также хлористый цинк и хлористый алюминий. Эти меры предосторожности можно осуществить, растворяя хлористый алюминий и ацилгалогенид в метиленхлориде и декантируя этот раствор с избытка хлористого алюминия. Олефин следует добавлять последним. Выходы при такой методике составляют от 40 до 57%.
Аналогичным образом протекает ацилирование ацетиленовых углеводородов с образованием b -галогензамещенных винилкетонов, причем выходы бывают различными, как плохими, так и удовлетворительными:
|
3.4. Ацилирование b -дикарбонильных соединений
Хлорангидриды и ангидриды карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов могут реагировать с С-Н-кислотными соединениями. Реакция ацилирования b -дикарбонильных соединений очень важна в препаративном отношении. Обычно еноляты металлов (натрия или магния) вводят в реакцию с ацилгалогенидами. Амбидентный анион b -дикарбонильного соединения в определенных условиях наряду с С-ацилированием способен и к замещению у атома кислорода енольной группы (О-ацилированию).
Соотношение продуктов О- и С-замещения зависит как от строения ацилирующего агента и b -дикарбонильного соединения, так и от реакционной среды. Так, при ацилировании этоксимагнийпроизводных b -дикарбонильных соединений образуются исключительно продукты С-ацилирования.
В свою очередь ацилирование свободных b -дикарбонильных соединений ацилхлоридами в пиридине приводит исключительно к образованию О-ацилированных продуктов:
Экспериментальная часть
|
|
Опора деревянной одностоечной и способы укрепление угловых опор: Опоры ВЛ - конструкции, предназначенные для поддерживания проводов на необходимой высоте над землей, водой...
История развития пистолетов-пулеметов: Предпосылкой для возникновения пистолетов-пулеметов послужила давняя тенденция тяготения винтовок...
Общие условия выбора системы дренажа: Система дренажа выбирается в зависимости от характера защищаемого...
Особенности сооружения опор в сложных условиях: Сооружение ВЛ в районах с суровыми климатическими и тяжелыми геологическими условиями...
© cyberpedia.su 2017-2024 - Не является автором материалов. Исключительное право сохранено за автором текста.
Если вы не хотите, чтобы данный материал был у нас на сайте, перейдите по ссылке: Нарушение авторских прав. Мы поможем в написании вашей работы!